要從不同沸點的混合溶液中把各成分分離出來，便要進行分餾，即分步蒸餾，它的原理和蒸餾一樣，所不同的是在燒瓶上裝有一個分餾柱，分餾柱支管再接冷凝管。分餾柱可以使蒸氣經過多次的凝結和氣化，保證那些低沸點的蒸氣分子先進冷凝管而餾出。分餾柱一般應與燒瓶和冷凝管配合使用，分餾時所用燒瓶不帶支管。

分餾柱的選擇
分餾柱的選擇應綜合考慮分離的難度．待餾物的數量，以及分餾時的壓力范圍等多種因素。分離的難度取決于組分的相對揮發度。混合物中組分的濃度以及所要求的餾出液純度。被蒸餾物的數量必須與分餾柱的大小相適應。按照一一般的規則，要求分離為純品的起始混合物中的每一組分量至少應達附液量的10倍：真空蒸餾時要求分餾柱中的壓力差盡可能小等。總之，在實際操作中選用分餾柱時，要盡力協調這些要求，當然還需要考慮價格以及使用方便等因素。
分餾柱內進行著多次氣液熱交換，因此它的保溫非常重要。在絕熱的操作條件下，柱的分餾效率高，也就是說，對流傳導以及熱輻射所引起的熱量損失都應限制在低水平。當蒸餾沸點較高的物質時，可用石棉繩、玻璃絨、礦渣棉等將柱包裹起來。防止熱量損失的好方法是使用鍍銀的真空夾套，使加熱套的溫度略低于柱內溫度。